循環(huán)伏安測量技術的設計問題
數(shù)字化技術的使用,通過小步長臺階技術替代了傳統(tǒng)的模擬掃描技術,這種技術實際上是通過軟件控制數(shù)模轉化器來實現(xiàn)的一種近似方法。數(shù)字技術的優(yōu)點是可以容易地產生任意波形,例如穩(wěn)定的慢信號(掃描速率接近零)等。測量結果使用A/D轉換器在計算機上進行處理。這是現(xiàn)代工作站具有靈活的和友好的軟件和硬件的基礎。
循環(huán)伏安的極化控制與擴散控制
極化可分為濃差極化和電化學極化。
濃差極化:
可逆且快速的電極反應使電極表面液層內反應離子的濃度迅速降低(或升高)--->電極表面與溶液本體之間的反應離子濃度不一樣,形成一定的濃度梯度--->產生濃差極化--->電極表面液層的離子濃度決定了電極的電位,此電位偏離了電極的平衡電位,偏離值稱為濃差過電位。
電化學極化
電極的反應速度較慢―――>當電流密度較大時,引起電極上電荷的累積―――>產生電化學極化―――>電極的電位取決于電極上所累積的電荷,此電位偏離了電極的平衡電位。但是與反應活化能有關的極化都是不可消除。
擴散控制:它是化學反應速率因反應速度過快,無法由分子完成而是由擴散來控制的現(xiàn)象。擴散控制是由于化學反應太快,擴散來不及供給反應以足夠的分子所致。
在使用的電化學工作站采用了電流積分平均技術,循環(huán)伏安的測試結果是正確的,可靠的。如果得不到這個結果,就需要檢查所用設備的問題所在了。